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氧化锆是近年来(10年左右)研制的从硬度、外染色技术、饰瓷结合、对牙龈刺激小、与牙齿质感相近、比较优越的材质。最早是1968年松下公司研制的氧化锆半导体材质,用于医疗口腔行业在近十年。是一种耐 高 温 、耐 磨 损 、耐 腐 蚀的 无 机 非 金 属 材 料。它 是 一 种 弱 酸性氧化物,并具有氧化还原性、良好的热稳定性和机械强度。还有有很强的抗激光损伤能力和非常宽的光谱透明范围。可以说用于牙齿简直是再合适不过了。当然我们还是希望韧性再高些。所谓韧性,常被称为弹性模量,相对比氧化铝陶瓷模量低。对于医学而言,无论是氧化锆还是氧化铝,统称生物惰性材料,要求其弹性模量越低,或者叫越接近骨质的模量越好。可以减少沃尔夫效应,也就是应力屏蔽导致的骨质吸收。
全球氧化锆原料主要来自澳洲(Iluka、Tiwest)、南非(RBM)。我国本土原料输出,经国外二次加工回到我国的也是有的。其主要来自瓷都宜兴。国内的总产量将近200吨每年,当然不可能都用于牙齿,90%都用于做假钻石了,毕竟这个利润高于医疗。
氧化锆以纯白色的氧化锆为高纯度的,其他黄色、灰色氧化锆多含有杂质,高端的氧化锆原料多以电容合成法制备,其中加入稳定剂防止脆裂的工艺是关键。a为立方体是用于医疗的,其总纯度最高,在6.3g/cm³。b、c是四方相和单斜相其纯度在6g左右甚至以下。而真正的物理上称为马氏体相变,主要是为了增加稳定性和防止体积膨胀。
我们简述一下上述三种晶体情况,稳定 的 低 温 相 为 单斜晶 结 构( m-zro2), 高 于1000? 时 四 方 晶相(t-zro2)逐 渐 形成,直 至2370?只 存 在 四 方 晶 相 ,成为为 立 方 晶 相,在 加 热 升 温 过 程中伴 随 着 体 积 收 缩,而在 冷 却 过 程 中 则 体积膨胀。在高温状态下,二氧化锆会成为氧化锆,这也是临床上氧化锆和二氧化锆是一回事的原因。m—zro2。表面的B酸较强,而t-zro2表面的碱性较强,且存在一个较强的碱位.同其 复 合 材 料 在 不 同 条 件 下 具 有 某些 独 特 的 性 能如 半 导 体 性 、敏感功能 性 和 增韧性,这就造成了不同温度,不同稳定剂的加入,给临床氧化锆造成的不同。这和厨子们所说的:7分刀工,3分火候。不谋而合。
氧化锆制作在工业上也叫制备,和我们临床制备烤瓷冠是同一个词,其在制备过程中二氧化锆的形态除受焙烧温度影响外,还与制备过程中沉淀顺序、沉淀温度、沉淀溶液pH值以及老化时间参数有关.由此可以看出,一个氧化锆锆块学问深厚,也包含匠心,这就不得不去考虑从根本材质上考虑了。
普通的氧化锆材质对于细节方面会有所欠缺,主要是抗压强度、饰瓷结合、化学稳定性略逊。不过高水平的医生制备过程,和技工的良好工艺可以弥补这一过失。这主要看医生是否能严格肩台制备,粘固时能不能严格边缘检查,技工能不能标致形态和排除颌干扰,一般来说氧化锆无论是国产的还是进口的,都属于口腔高端修复体,都应该很精细制备。至于很多患者质问普通氧化锆和高端氧化锆到底有什么区别,总体上就上面的论点,进口锆块的瓷结合和硬度,含水量,都要优于我国的,说实在的,我真不想下这个结论,这太有损瓷国的风范了。可临床我们经常可以看到国产锆块颜色的惨白,和相继碎裂。目前的睿刻瓷竟然研制出弹性模量近乎于金属的程度,虽然有些玄乎,但不得不慨叹中国无科研的现实。